O-iminoacylamidoxime and O-carboximidamidoxime salts: Metal-promoted synthesis, structure and reactivity

Abstract

Наша научная группа в своих работах показала принципиальную возможность фиксации таких высоко реакционноспособных субстратов, как О-иминоациламидоксимы и О-карбоксимидамидоксимы (далее по тексту иминоацилированные амидоксимы) в форме комплексов [ZnCl2{HN=C(R)ON=C(R`)NH2}] и солей [H2N=C(R)ON=C(R`)NH2](p-TolSO3). Иминоацилированные оксимы были выделены в виде иминиевых солей в ходе изучения механизма образования 1,2,4-оксадиазолов из амидоксимов и нитрилов в присутствии солей ZnII. Изучение структуры, способов получения и реакционной способности данных интермедиатов очень важно, поскольку позволяет усовершенствовать условия синтеза и увеличить выходы важного класса гетероциклов – 1,2,4-оксадиазолов. 1,2,4-Оксадиазолы представляют обширный класс промышленно значимых соединений. Химия этих гетероциклов интересна своим разнообразием и широтой применения и привлекает внимание учёных уже более 50 лет. Строение, свойства и применение 1,2,4-оксадиазолов рассматриваются в различных обзорах и сборниках. Соединения с таким гетероциклическим фрагментом находят своё применение в медицине как препараты для лечения различных заболеваний (противораковые, антимикотические, иммуносупрессорные, нейропротекторные препараты и т.д.), а также в материаловедении (входят в состав полимеров, жидких кристаллов и ионных жидкостей, люминесцентных материалов, используются в качестве ингибиторов коррозии). Таким образом, целью данной работы являлось изучение новых подходов к синтезу солей О-иминоациламидоксимов и О-карбоксимидамидоксимов, выявление особенностей их строения и реакционной способности.

Our scientific group has shown fundamental possibility of high-reactivity compunds such as O-iminoacylated amidoximes and O-carboximidamidoximes in [ZnCl2{HN=C(R)ON=C(R`)NH2}] complexes and [H2N=C(R)ON=C(R`)NH2](p-TolSO3) salts. Iminoacylated oximes were isolated as iminium salts during investigation of mechanism of 1,2,4-oxadiazoles formation from amidoximes and nitriles in presence of ZnII salts. Studying of structure, ways of generation and reactivity the intermediates very necessary because obtained data lead us to developing of yields and conditions of such important class of heterocycles as 1,2,4-oxadiazoles. 1,2,4-Oxadiazoles represent an important class of five-membered heterocycles, and their versatile chemistry has been repeatedly reviewed over the years. The increased rate of publication on the oxadiazoles relates to importance of these heterocycles and their derivatives in both material chemistry (e.g., they serve as components of polymers, liquid crystals and ionic liquids, luminescent, optoelectronic materials, and corrosion inhibitors) and medicinal chemistry (where the oxadiazoles are applied as anti-diabetic, anti-inflammatory, anti-microbial, anti-tumor agents, immunosuppressors and neuroprotective agents, and are compounds exhibiting fungicidal and larvicidal properties). Thereby, aim of the work is investigation of new approaches of O-iminoacylated amidoximes and O-carboximidamidoximes synthesis, studying of their structure and reactivity.