Investigation of the absorption spectrum of hexafluoroisopropanol in the region of overtones of valent oscillations of the OH group

Abstract

Проведено исследование ИК спектров молекулы гексафторизопропанола (HFIP) в газовой фазе в основной области (500-5000 см-1) и в сравнительно малоизученной области обертонов валентного колебания О-Н (~ 7000 см-1 и 10000 см-1). Получены спектроскопические параметры (положения максимумов и относительные интенсивности) основной полосы и полос первого и второго обертона. Измерения проведены с использованием ИК Фурье-спектрометра NICOLET 6700 со спектральным разрешением 0.5 см-1. Параллельно проводились квантово-химические расчеты с использованием пакета Gaussian 16 с использованием метода функционала плотности (DFT) и ab initio расчеты MP2/6-311++G(d,p). Определены оптимизированные структуры двух конформеров HFIP, электронные энергии и колебательный спектр в гармоническом приближении. В рамках двухатомного приближения проведена оценка частот и интенсивностей первого и второго обертона по моде OH.

The IR spectra of the hexafluoroisopropanol (HFIP) molecule in the gas phase were studied in the fundamental region (500-5000 cm-1) and in the relatively non-studied region of overtones of the О-Н stretching vibration (~ 7000 cm-1 and 10000 cm-1). The spectroscopic parameters (positions of maxima and relative intensities) of the fundamental band and bands of the first and second overtones are obtained. The measurements were carried out using a NICOLET 6700 IR Fourier spectrometer with a spectral resolution of 0.5 cm-1. In parallel, quantum-chemical calculations were carried out using the Gaussian 16 package using the density functional theory (DFT) and ab initio calculations of MP2/6-311++G(d,p). The optimized structures of two HFIP conformers, the electronic energies and the vibrational spectrum in the harmonic approximation are obtained. Within the framework of the diatomic approximation, the frequencies and intensities of the first and second overtones were estimated for the OH mode.