Halogen bonding in adducts of dialkylcyanamide platinum(II) complexes with tetrabromomethane

Abstract

В настоящее время галогенные связи нашли своё применение во многих областях, начиная от фармацевтики и органического катализа, заканчивая супрамолекулярной химией и молекулярным дизайном кристаллов. Комплексы переходных металлов перспективны для создания и упорядочивания систем с помощью галогенных связей, а также направленного изменения их свойств. Тетрабромметан, наряду с другими галогенметанами, известен как эффективный донор галогенных связей с различными соединениями. Также ранее были исследованы аддукты диалкилцианамидных комплексов платины с иодоформом, где были найдены галогенные связи с атомом платины в качестве акцептора, а также бифуркатные галогенные связи с металлоцентром. В данной работе были исследованы аддукты диалкилцианамидных комплексов платины(II) вида транс-[PtX2(NCNR2)2] (X = Cl, Br; R2 = Me2, Et2, (CH2)4, (CH2)5) в качестве акцепторов галогенных связей с тетрабромметаном в качестве донора. С помощью рентгеноструктурного анализа на монокристаллах аддуктов было показано, что в них, помимо галогенных связей Br3C–Br···X–Pt, также имеются бифуркатные галогенные связи с металлоцентром вида Br3C–Br···(Cl–Pt) и взаимодействия электрондефицитной π-системы цианидного фрагмента с неподелённой электронной парой брома на тетрабромметане. Нековалентная природа межмолекулярных взаимодействий в ряде полученных структур была дополнительно подтверждена с помощью расчётов в рамках теории функционала плотности с топологическим анализом распределения электронной плотности по Бейдеру.

Nowadays halogen bonding find their application in many areas including medicinal chemistry, organic catalysis, supramolecular chemistry and molecular crystal engineering. Transition metal complexes are promising for creating and design of systems with the halogen bonding and direct change of their properties. Tetrabromomethane alongside other halomethanes is known as an effective halogen bonding donor with various compounds. Also adducts of dialkylcyanamide platinum(II) complexes with iodoform containing halogen bonding with platinum(II) as an acceptor as well as bifurcate halogen bonding with the metallocenter were studied previously. In present work, the adducts of dialkylcyanamide platinum(II) complexes trans-[PtX2(NCNR2)2] (X = Cl, Br; R2 = Me2, Et2, (CH2)4, (CH2)5) as a halogen bonding acceptor with tetrabromomethane as a donor were studied. It was shown by XRD that in addition to C3Br–Br…X–Pt halogen bonding, halogen bonding with metallocenter C3Br–Br···Pt, bifurcate bonding C3Br–Br···(X–Pt) and lone pair-π interactions between the cyanide fragment and bromine on tetrabromomethane. Non-covalent nature of intermolecular interactions in a number of the structures obtained were additionally confirmed by calculations within the framework of the density functional theory with a topological analysis of the Bader electron density distribution.