2-Diazo-4-chloroacetoacetates in synthesis of novel heteroannulated 1,2,3-triazoles

Abstract

Данная работа посвящена исследованию возможности применения аминоспиртов в реакционной последовательности нуклеофильное замещение/циклоконденсация Вольфа с 2-диазо-4-хлорацетоацетатами. Была показана применимость данной последовательности к синтезу 1,2,3-триазолов, аннелированных с частично насыщенными шести- и семичленными кислородсодержащими гетероциклами. Разработанная методология, состоящая из O-алкилирования защищённых аминоспиртов 2-диазо-4-хлорацетоацетатами с последующим удалением защитной группы с одновременной циклоконденсацией, позволила получить с хорошими выходами 4H-бензо[b][1,2,3]триазоло[1,5-d][1,4]оксазины и 4H,10H-бензо[f][1,2,3]триазоло[5,1-c][1,4]оксазепины. Были определены границы применимости метода: в качестве защищённых аминоспиртов могут быть использованы только N-Boc-аминофенолы и N-Boc-салициламины; данная методология неприменима к синтезу 1,2,3-триазолов, аннелированных с восьмичленными кислородсодержащими гетероциклами.

This work is devoted to investigation of applicability of aminoalcohols in nucleophilic substitution/Wolff cyclocondensation reaction sequence with 2-diazo-4-chloroacetoacetates. Applicability of this sequence to the synthesis of 1,2,3-triazoles fused with partially saturated six- and seven-membered oxygen-containing heterocycles was shown. A methodology developed in this work consists of O-alkylation of protected aminoalcohols with 2-diazo-4-chloroacetoacetates followed by deprotection with simultaneous cyclocondensation. This method allowed to obtain 4H-benzo[b][1,2,3]triazolo[1,5-d][1,4]oxazines and 4H,10H-benzo[f][1,2,3]triazolo[5,1-c][1,4]oxazepines in good yields. The limitations of this approach were also determined: only N-Boc-aminophenols and N-Boc-salicylamines can be used as protected aminoalcohols in this reaction; this methodology is not applicable to the synthesis of 1,2,3-triazoles fused with eight-membered oxygen-containing heterocycles.