Photochemical reactions of carbo- and heterocyclic diazodicarbonyl compounds without elimination of nitrogen

Abstract

Функционализация С-Н связей широко применяется в синтетической практике, в том числе для создания биологически активных молекул, модификации продуктов природного происхождения, а также в стереоселективном синтезе. Ранее на примере диазокетонов ряда ТГФ было установлено, что при селективном фотохимическом возбуждении эти диазокетоны могут не только претерпевать изомеризацию в диазирины, но также выступать как реагенты для N-функционализации С-Н-связей. В данной работе был изучен сенсибилизированный фотолиз шестичленных карбо- и гетероциклических диазодикарбонильных соединений ряда диазодиоксандиона, производных диазобарбитуровых кислот и диазодимедона в растворе тетрагидрофурана и диоксана, который протекает без элиминирования азота, приводит к внедрению терминального атома азота диазогруппы в С-Н-связи этих субстратов и, таким образом, может быть использован для N-функционализации алифатических С-Н связей с выходами соответствующих гидразонов 30-50%.

Functionalization of CH bonds is widely used in synthetic practice, including the creation of biologically active molecules, the modification of products of natural origin, as well as in stereoselective synthesis. Previously, with the example of diazoketones of a number of THF, it was found that with selective photochemical excitation, these diazoketones can not only undergo isomerization to diazirines, but also act as reagents for the N-functionalization of CH bonds. In this paper, the sensitized photolysis of six-membered carbocyclic and heterocyclic diazodicarbonyl compounds of the diazodioxanedione series, derivatives of diazobarbituric acids and diazodimedone in a solution of tetrahydrofuran and dioxane, which proceeds without elimination of nitrogen, leads to the introduction of the terminal nitrogen atom of the diazo group in the C-H bond of these substrates and can be used for N-functionalization of aliphatic CH bonds with yields of the corresponding hydrazones of 30-50%.