Influence of hydrogen bonding and proton transfer in complexes of hypophosphorous acids on the 31P NMR chemical shifts

Abstract

Работа посвящена изучению комплексов с водородной связью фосфиновых и фосфорноватистых кислот (ФК), а именно самоассоциатов ФК в апротонных полярных растворителях (CD2Cl2, CDF3/CDF2Cl) и межмолекулярных комплексов ФК с азотистыми основаниями. Комплексы изучались при помощи низкотемпературной жидкостной спектроскопии ЯМР и квантово‒химических расчётов по методу DFT. Основной целью работы было изучение влияния изменения геометрии водородного мостика, а так же других факторов (конформационная мобильность, химическое строение заместителей и их внутренние степени свободы, дополнительные нековалентные взаимодействия) на спектральные параметры 31P ЯМР.

The work is devoted to the study of hydrogen‒bonded complexes of phosphinic and hypophosphorous acids (PA), namely the self-associates of PA in aprotic polar solvents (CD2Cl2, CDF3/CDF2Cl) and intermolecular complexes of PA with nitrogen bases. The complexes were studied by means of low-temperature liquid NMR spectroscopy and quantum-chemical DFT calculations. The main goal of the work was studying the effect of hydrogen bond geometry change, as well as other factors (conformational mobility, the chemical structure of substituents and their internal degrees of freedom, additional non‒covalent interactions) on the 31P NMR spectral parameters.