Reactions of 1,5-diarylpent-1-en-4-yn-3-ones with arenes under the action of acids

Abstract

1,5-Диарилпент-1-ен-4-ин-3-оны в реакциях с аренами вTfOH при 20°С за 1ч превращаются в 1,1,5,5-тетраарилпент-1-ен-3-оны – продукты присоединения аренов к тройной и двойной связям углерод-углерод с выходами 34 – 98 %. 1,1,5,5-Тетраарилпент-1-ен-3-оны, имеющие электронодонорные арильные заместители при атоме углерода С5,при 20°Св TfOH в пристутствии аренов подвергаются процессам обмена арильных групп при этом атоме углерода. В некоторых случаях удается подавить процессы обмена арильных групп в TfOH путем понижения температуры реакции до 0 или -40°С.В системе TfOH:пиридин (4:1об., 20°С, 100ч ) или под действием кислотного цеолита HUSY(CBV-720, 85 – 179°С, 2ч – 8ч)1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-оны дают продукты присоединения аренов исключительно по ацетиленовой связи – E/Z-изомеры 1,1,5-триарилпент-1,4-диен-3-онов– преимущественно с количественными выходами. В результате взаимодействия 5-фенил-1-(4-фторфенил)-пент-1-ен-4-ин-3-она с п-ксилолом под действием кислотного цеолита HUSY (140°С, 2ч)получен 3-(4-фторофенил)-4,7-диметил-индан-1-он с выходом 35 %.Возможно получение несимметрично замещенных 1,1,5,5-тетраарилпент-1-ен-3-онов с помощью присоединения двух разных аренов: сначала одного арена к ацетиленовой связи под действием цеолита HUSY, а затем другого – к двойной связи в TfOH.

1,5-Diarylpent-1-en-4-yn-3-ones in reactions with arenes in TfOH at 20 ° C for 1 h are converted into 1,1,5,5-tetraarylpent-1-en-3-ones - addition products arenes to triple and double carbon-carbon bonds with yields of 34 - 98%. 1,1,5,5-Tetraaryl-pent-1-en-3-ones having electron donor aryl substituents at carbon atom C5 at 20 ° C TfOH in arenes are subjected to exchange processes of aryl groups at this carbon atom. In some cases, it is possible to suppress the exchange of aryl groups in TfOH by lowering the reaction temperature to 0 or -40 ° C. In the TfOH: pyridine system (4: 1, 20 ° C, 100 h) or under the action of acidic HUSY zeolite (CBV-720 , 85 -179 ° C, 2h-8h) 1,5-diarylpent-1-en-4-yn-3-ones give the arene addition products exclusively through the acetylenic bond - the E / Z isomers of 1,1,5-triarylpent- 1,4-diene-3-ones, preferably with quantitative yields. As a result of the reaction of 5-phenyl-1- (4-fluorophenyl) -pent-1-en-4-yn-3-one with p-xylene under the action of acidic zeolite HUSY (140 ° C, 2h), 3- (4- fluorophenyl) -4,7-dimethyl-indan-1-one in 35% yield. It is possible to prepare unsymmetrically substituted 1,1,5,5-tetraaryl-pent-1-en-3-ones by attaching two different arenas: to the acetylenic bond under the action of the HUSY zeolite, and then the other to the double bond in TfOH.