Imidazole-containing 1,4-bisnucleophiles as reagents in tandem aromatic nucleophilic substitution reactions

Abstract

В работе описан тандемный подход к синтезу (гетеро)аренконденсированных бензо[f]имидазо [1,2-d][1,4]оксазепинов, который включает конденсацию бис-нуклеофильных 2- (2-гидроксиарил)имидазолов с реакционноспособными дигало и галонитро(гетеро)ароматическими субстратами. Этот процесс обычно региоселективен и протекает через три стадии: межмолекулярное SNAr, перегруппировка Смайлса, внутримолекулярное SNAr. В некоторых случаях последний этап SNAr является редким примером нуклеофильного замещения нитрогруппы или галогена в неактивированном положении (гетеро)ароматического кольца, которое не требует использования металлокатализа.

A tandem approach to (hetero)arene-fused benzo[f]imidazo[1,2-d][1,4]oxazepines has been described which involves condensation of bis-nucleophilic 2-(2-hydrohyaryl)imidazoles with reactivity-matched dihalo and halonitro (hetero)aromatic substrates. The process is generally regiospecific and proceeds via two SNAr events (intermolecular first and then intramolecular) intermitted by a Smiles rearrangement. In some cases, the last SNAr step provides a rare example of nucleophilic displacement of a nitro group or a halogen in non-activated positions of a (hetero)aromatic ring which does not require the use of a metal catalyst