Modification of quantitative chromatographic methods using additional standards

Abstract

Основным источником случайной составляющей погрешностей количественного хроматографического анализа является разброс площадей пиков аналитов, обусловленный, главным образом частичными потерями проб на стадии их дозирования. В наибольшей степени к таким потерям «чувствительны» три из известных методов количественного газохроматографического анализа: внешний стандарт, абсолютная градуировка и стандартная добавка. Для увеличения прецизионности этих методов предлагается замена абсолютных площадей пиков аналита отношениями площадей пиков «аналит/дополнительный стандарт». Показано, что коэффициенты вариации относительных площадей пиков до 50 раз меньше, чем аналогичные статистические характеристики абсолютных площадей. При этом нет никаких ограничений на химические свойства дополнительного стандарта, в качестве которого может быть выбран даже растворитель пробы, что выгодно отличает предлагаемый подход от метода внутреннего стандарта.

The main source of random errors in quantitative chromatographic analysis is the irreproducibility in peak areas of analytes caused mainly by partial losses of samples during their injection. The three methods of chromatographic quantitation seem to be most sensitive to such losses: external standard, absolute calibration and standard addition. To increase the precision of these methods, it is proposed to replace the absolute areas of the analyte peaks by ratios of the «analyte / additional standard» peak areas. It is shown that the coefficients of variation of these relative values are up to 50-fold smaller than analogous parameters of absolute areas. It is noteworthy there are no restrictions on the chemical origin of the additional standard, which can be selected even as the sample solvent. These facts profitably distinguish the approach proposed and the method of internal standard.