Substituted pyridylureas as "masked" isocyanates in reactions with N- and O-nucleophiles

Abstract

Разработаны методы получения N-пиридин-2-илкарбаматов и N-(арил)- или N-(алкил)-N'-(пиридин-2-ил)мочевин взаимодействием N,N-диалкил-N'-(пиридин-2-ил)мочевин со спиртами и аминами. Определены оптимальные условия реакций N,N-диалкил-N'-(пиридин-2-ил)мочевин с O- и с N-нуклеофилами. Предложен способ синтеза 3-(пиридин-2-ил)хиназолин-2,4(1H,3H)-дионов взаимодействием N,N-диметил-N'-(пиридин-2-ил)мочевин с эфирами антраниловой кислоты без применения дополнительных реагентов и катализаторов. Выявлено, что NH-кислотность N-(пиридин-2-ил)мочевин вносит определяющий вклад в их реакционную способность в реакциях с O- и с N-нуклеофилами. Теоретические расчеты, подкрепленные экспериментальными данными, позволили предложить вероятный механизм процесса.

Methods for the preparation of N-pyridin-2-ylcarbamates and N-(aryl)- or N-(alkyl)-N'-(pyridin-2-yl)ureas by the reaction of N,N-dialkyl-N'-(pyridin-2- yl) ureas with alcohols and amines have been developed. The optimal conditions for the reactions of N,N-dialkyl-N'-(pyridin-2-yl)ureas with O- and N-nucleophiles have been determined. A protocol for the synthesis of 3-(pyridin-2-yl)quinazolin-2,4(1H,3H)-diones by the reaction of N,N-dimethyl-N'-(pyridin-2-yl)ureas with anthranilic acid esters without the use of additional reagents and catalysts is proposed. It was found that the NH-acidity of N-(pyridin-2-yl)ureas determines their reactivity in reactions with O- and N-nucleophiles. Theoretical calculations supported by experimental data allowed us to propose a plausible mechanism for the process.