Imidazolium ionic liquids as extractants, quartz capillary modifiers and chiral selectors in capillary electrophoresis

Abstract

Предложен способ синтеза стабильного при рН 2.0 ковалентного покрытия стенок кварцевого капилляра на основе N-бутилимидазолиевой ионной жидкости, обеспечивший высокую воспроизводимость параметров миграции аналитов, и в сочетании с внутрикапиллярным концентрированием позволивший снизить пределы обнаружения катехоламинов до 1-2 нг/мл и аминокислот до 5-40 нг/мл. Обнаружен синергетический эффект совместного введения в фоновый электролит двух хиральных селекторов ионной жидкости ([С4MIm][L-Pro]) и (2-гидроксипропил)-β-циклодекстрина при электрофоретическом разделении энантиомеров карведилола и пропранолола с высокими значениями энантиоселективности. Разработана схема пробоподготовки образцов мочи для электрофоретического определения аминокислот с участием ионных жидкостей в качестве экстрагента (С6MImNTf2) и динамического модификатора (C16MImCl) стенок кварцевого капилляра. Предложенный вариант определения стероидных гормонов в образцах мочи с применением дисперсионной микроэкстракции в ионную жидкость 3-метил-1-октилимидазолий тетрафторборат C8MImBF4 и последующим электрофоретическим разделением аналитов методом мицеллярной электрокинетической хроматографии обеспечил снижение пределов обнаружения до 8-12 нг/мл. Разработанные методические подходы апробированы при определении аминокислот, биогенных аминов и стероидных гормонов в образцах мочи. Правильность получаемых результатов подтверждена методом стандартной добавки.

The way of creation of stable (at pH=2.0) covalent coating based on N-butylimidazolium ionic liquid was offered. It allowed decreasing limits of detection of catecholamines until 1-2 ng/ml and amino acids until 5-40 ng/ml under different types of on-line preconcentration techniques. For simultaneous introducing of [С4MIm][L-Pro] and β-cyclodextrine into the background electrolyte synergetic effect was discovered for high selectivity separation of carvedilol and propranolol enantiomers. The scheme of urine sample preparation for determination amino acids was developed using ionic liquids as extractant (С6MImNTf2) and dynamic modifier (C16MImCl) of quartz capillary walls. The way of steroids determination in urine sample was offered with application of dispersive liquid-liquid microextraction into ionic liquid C8MImBF4 and following separation of analytes by micellar electrokinetic chromatography. The limits of detection of steroids were 8-12 ng/ml. Methodical approaches developed were tested for determination of amino acids, catecholamines and steroids hormones in urine sample. Accuracy of obtained results was confirmed by standard addition method.