РЕЦЕНЗИЯ на выпускную квалификационную работу студента 4 курса СПбГУ (бакалавриат), направление подготовки – химия Тойкка Юлии Николаевны «Фазовые равновесия в системах, содержащих карбоксилированный фуллерен С60» Химия фуллеренов – особой формы существования углерода – является одной из наиболее бурно развиваемых областей химической науки. Необычные свойства этой модификации углерода, способность вступать в разнообразные реакции, характерные как для насыщенных (радикальное замещение), так и для ненасыщенных (присоединение) углеводородов, возможность включать во внутреннюю полость гетероатомы, связывая даже гелий в подобие химического соединения, возможность замещения атомов углерода в фуллереновом каркасе на гетероатомы, а также способность выступать в качестве лиганда в процессе комплексообразования – все это обусловливает несомненно высокий интерес со стороны специалистов, занимающихся фундаментальными аспектами химической науки. Вместе с тем, введение фуллереновых добавок в композиции, используемые в самых разных областях техники – электротехнике, оптических устройствах, строительных материалах – приводит к существенной модификации их свойств. Таким образом, практическая значимость изучения химии фуллеренов и их производных также не подлежит сомнению. К сожалению, применение фуллеренов, в первую очередь, в столь важной области, как медицина, использование этих веществ в новых медицинских технологиях чрезвычайно ограничено вследствие трудности перевода этих веществ в раствор. Фуллерены, как правило, растворимы только в ароматических углеводородах, а для практических целей используются обычно водные растворы. В связи с этим весьма актуальной становится гидрофилизация фуллеренов путем введения заместителей с функциональными группами, обладающими высоким сродством к воде. К таким группам относятся, в первую очередь, гидроксильная, карбоксильная и аминогруппы. Рецензируемая работа и посвящена изучению физико-химических свойств представителя класса карбоксилированных фуллеренов трис-малонатофуллерена С60. В ходе работы осуществлен синтез карбоксилированного фуллерена, изучен ряд его физико-химических характеристик. Особое внимание уделено двум аспектам. Это, во-первых, агрегация фуллерена в водных растворах и во-вторых – растворимость его в воде в зависимости от температуры и от концентрации второго растворенного вещества. Показано, что трис-малонатофуллерен С60 в растворе образует три типа ассоциатов, а мономерная форма в растворе отсутствует практически во всей области концентраций. Высококонцентрированные растворы карбоксилировнного фуллерена являются уже не истинными, а коллоидными растворами. Анализ политермической зависимости растворимости карбоксилированного фуллерена в воде позволил установить наличие двух ветвей растворимости, соответствующих кристаллизации гидрата и безводного трис-малоната. При этом растворимость первого растет с увеличением температуры, а растворимость второго – убывает. Введение электролита (хлорида натрия) приводит к существенному падению растворимости карбоксилированного фуллерена, который, в свою очередь, напротив, оказывает всаливающее действие на фуллерен. Работа выполнена на высоком экспериментальном уровне, с привлечением большого числа физико-химических методов исследования, сделанные выводы представляются убедительно аргументированными и вполне достоверными. Вместе с тем, при знакомстве с работой возникают некоторые вопросы и замечания. 1. Почему при определении размеров ассоциатов в растворе верхняя граница концентрации составила всего лишь 10 г/л, в то время как растворимость в воде составляет более 300 г/л? Представлялось бы также интересным проследить за влиянием добавок солевого компонента (хлорида натрия) на агрегацию фуллерена в растворе. 2. Для «идентификации» синтезированного вещества автор использует большое число различных методов. Чем обусловлена необходимость использования столь большого их числа? Нельзя ли было обойтись одним-двумя методами? 3. Измерение оптической плотности раствора в работе проводилось при длине волны 330 нм. Чем обусловлен такой выбор? 4. Поскольку работа, судя по тексту, направлена, в частности, на повышение биосовместимости фуллеренов, представлялось более логичным проводить изотермические исследования (растворимости, других свойств) не при 25 оС, а при 37 оС. 5. Из текста непонятно, при какой температуре выполнялся биологический тест. Также не вполне понятно, как выживаемость клеток могла превысить 100%. Однако сделанные замечания не снижают общего высокого впечатления от выполненной работы, которая, по моему мнению, вполне заслуживает оценки «отлично». Рецензент: Доцент каф. общей и неорганической Скрипкин М. Ю. химии СПбГУ, канд. хим. наук, доцент